Pada awal 50, negara-negara asing mula mengeluarkan minyak kacang soya epoksi, pengeluaran utama milik kerajaan Amerika Syarikat, Britain, Jerman, Jepun dan bekas Kesatuan Soviet. Dari 70 's, proses pengeluaran minyak kacang soya epoksi telah ditukar dari organik pelarut-pelarut percuma kaedah pengeluaran yang berselang seli untuk pengeluaran yang berterusan, dari satu pemangkin untuk mengkompaun jenis. Dalam 60 's awal, pengeluaran minyak kacang soya epoksi terutamanya disediakan oleh kaedah pelarut dan kaedah pelarut bebas. Sebelum menggunakan pelarut pengeluaran, disebabkan wujudnya kesukaran pemulihan pelarut, kitaran pengeluaran yang panjang, kualiti produk yang miskin, kos tinggi, pencemaran alam sekitar dan lain-lain kelemahan, melambatkan pembangunan. Sejak 80 yang di mulai mengkaji proses sintesis pelarut bebas, 90 telah mencapai pembangunan yang lebih besar, secara beransur-ansur telah menggantikan kaedah pelarut teknologi pengeluaran. Proses pelarut bebas adalah berasaskan minyak kacang soya, dan proses sintetik yang berbeza memilih berbeza carboxylic asid organik (terutamanya asid formik atau asid asetik), oxidant, pemangkin, penstabil, dll. Minyak mentah yang boleh digunakan sebagai pati minyak dan minyak mentah, minyak esensial terus teroksida untuk cincin dan minyak kasar perlu ditapis terlebih dahulu. Wen Jinping [2] dan lain-lain medium beralkali proses penyelidikan, penapisan minyak mentah mencapai keputusan yang baik. Menurut penggunaan asid carboxylic organik, proses sintetik minyak kacang soya epoxy boleh dibahagikan kepada kaedah pengoksidaan asid peracetic, asid carboxylic cara pengoksidaan perangsang (kepunyaan kaedah pelarut) dan pemangkin digunakan dalam peroksida dalam pengoksidaan asid carboxylic akan pekat, ion exchange resin, aluminium, fasa pemindahan pemangkin, asid heteropoly (garam), dan sebagainya.
Asid Peracetic kaedah pengoksidaan
Proses ini adalah asid carboxylic organik dan hidrogen peroksida di bawah tindakan pemangkin, tindak balas untuk menghasilkan epoksi cincin asid oksida dan tindak balas pengoksidaan minyak kacang soya untuk menghasilkan minyak kacang soya epoksi. Dalam proses epoxidation, Terdapat dua cara untuk menyediakan oxidant cincin:
Pertama, penyediaan kaedah asid Peracetic: carboxylic asid organik dan hidrogen peroksida untuk mencipta asid peroksida dan kemudian menambah penurunan asid peroksida minyak kacang soya dalam tindak balas epoxidation;
Kedua ialah penyediaan kaedah asid Peracetic: pertama, minyak kacang soya dan asid carboxylic organik ke dalam reaktor, dan titisan kemudian dan hidrogen peroksida untuk tindak balas epoxidation. Selepas selesai tindak balas bahan pada suhu tertentu, produk kasar akan dineutralkan oleh alkali cair, dan kemudian produk yang diperolehi oleh lembut air basuh, vakum penapisan penyulingan dan tekanan. Proses pengeluaran adalah mudah, suhu tindak balas adalah rendah, pusingan pengeluaran yang pendek, hasil sampingan adalah beberapa, proses rawatan post agak mudah, kualiti produk yang baik, memenuhi keperluan GB.
Kerana kesan asid formik adalah lebih baik daripada asid asetik, kebanyakan pengeluar menggunakan asid formik sebagai pembawa oksigen aktif epoxidation. Pada dasarnya menggantikan proses pengeluaran dengan benzene sebagai pelarut, meningkatkan pengeluaran alam sekitar pekerja, menyelesaikan masalah pencemaran benzene pelarut ketoksikan kepada produk, dan mengatasi banyak peralatan pengeluaran, kos yang tinggi dan "sisa" daripada Kaedah pelarut. Jumlah besar pemprosesan, seperti kelemahan [4], supaya kualiti produk ketara bertambah baik, seperti kestabilan dalam 60% - 80% melalui kaedah pelarut meningkat kepada lebih daripada 95%. Kaedah pelarut bebas telah mencapai kemajuan yang hebat berbanding dengan kaedah pelarut, dan pelbagai kaedah pemangkin mempunyai pelbagai kebaikan dan keburukan.
Kaedah perangsang yang pekat
Kaedah perangsang mempunyai sejarah panjang teknologi matang, inindustry yang paling banyak digunakan, dengan kekurangan terutamanya ditunjukkan di: ① lebih senang reput, proses reaksi sejumlah besar exothermic, amplitud perubahan suhu, oksigen asid terhasil dalam kestabilan epoxidation miskin, menggalakkan epoksi cincin, produk sampingan yang meningkat, nilai epoksi produk yang dapat dikurangkan; Tindak balas pengoksidaan cincin ② dalam sistem asid, menyebabkan warna produk yang lebih mendalam, proses rawatan kemudian adalah lebih kompleks, reaktor dan saluran paip adalah secara besar-besaran mengakis, tidak menyesuaikan diri dengan keperluan proses, kawalan suhu sukar, mudah untuk "punch" atau bahkan letupan, Keselamatan tidak tinggi, kapasiti pengeluaran satu cerek yang kecil. Untuk mengatasi kelemahan proses ini, kerana kewujudan carboxylic asid dalam sistem tindak balas, ia adalah perlu untuk menambah penstabil dengan urea sebagai bahan utama untuk menghasilkan asid peracetic, yang boleh mendapatkan lebih berkualiti tinggi dan rendah penggunaan produk.
Kaedah perangsang ion exchange resin
Resin Pertukaran kasi asid yang kuat merupakan pemangkin yang biasa digunakan. Pengeluaran minyak kacang soya epoksi melalui kaedah countercurrent perangsang kationik resin adalah penyelesaian yang baik untuk kelemahan kaedah Ferrari, kekurangan yang adalah bahawa resin mesti ketat pretreated, operasi adalah kompleks, epoxidation yang masa yang lebih lama dan kos yang lebih tinggi. Resin kationik boleh diguna semula, apabila aktiviti resin ketara menurun, dengan 95% etanol refluks basuh 2h, basuh, pengeringan dan kemudian resin pretreatment, jadi yang pemangkin aktiviti pemulihan resin, kitar semula dan guna semula.
Kaedah Ferrari aluminium
Penggunaan aluminium sebagai pemangkin, boleh berpuas hati dengan produk, nilai epoksi 6.2%, jumlah asid adalah lebih rendah daripada 0.5mgkoh / g. Proses tersebut telah aktiviti reaktif yang tinggi, mudah memproses, menghasilkan sehingga 96%, pemangkin kos yang lebih rendah daripada ion exchange resin. Kekurangan adalah kandungan tinggi Fe2 dalam pemangkin, Ferrari penguraian hidrogen peroksida, menyebabkan suhu yang ketara meningkat dengan cepat, ia adalah sukar untuk kawalan suhu, memang memihak kepada tindak balas epoxidation.
Fasa kaedah pemindahan Ferrari
Komposit fasa pemindahan pemangkin (juga dipanggil agen pemindahan oksigen) yang bersamaan dengan 1% daripada berat minyak ditambah kepada sistem tindak balas, oksigen aktif dalam fasa akueus boleh dipindahkan ke bon tidak organik fasa, supaya kadar epoxidation meningkat sebanyak lebih daripada satu-satu masa, dan nilai epoksi adalah jauh lebih tinggi, nilai iodin dan jumlah asid jelas menurun.
Kaedah Ferrari (garam) asid Heteropoly
Dengan menggunakan asid heteropoly (garam) sebagai pemangkin, asid peracetic yang dihasilkan oleh asid formik dan hidrogen peroksida digunakan sebagai minyak kacang soya epoksi oleh oxidizer cincin. Kaedah ini mempunyai kelebihan proses yang mudah, pendek masa tindak balas, nilai tinggi epoksi, cetek warna dan nombor asid yang rendah. Eksperimen menunjukkan bahawa masa tindak balas yang terbaik daripada minyak kacang soya adalah 3.5 h, suhu tindak balas yang terbaik adalah 45 ℃, epoksi minyak adalah 6.6%, iodin adalah 4.4gl / 100 g, nilai asid adalah kurang daripada 0.2 mg/g, warna adalah kurang daripada No. 250, dan kadar pengekalan epoksi adalah 99%. Heteropoly asid pemangkin CPW adalah tidak larut dalam air dan boleh diguna semula selepas penapisan.
Kaedah-carboxylic pengoksidaan asid pemangkin
Di bawah keadaan tiada asid carboxylic, ester ethyl asid asetik digunakan sebagai pelarut, phosphor tungsten kompaun, perangkap tri-octyl hidrogen ammonia sebagai fasa pemindahan pemangkin, minyak kacang soya adalah disintesis oleh epoxidation oleh hidrogen peroksida sebagai oxidant. Hasil kajian menunjukkan bahawa nilai epoksi, nilai iodin dan nombor asid adalah 6.28%, 5.80gl / 100 g, 0.3mgkoh / g dan warna (PT-CO) dengan menggunakan phosphor-tungsten kompaun (WPC) sebagai pemangkin dan ethyl acetate sebagai pelarut, dan tindak balas adalah 7 h di bawah keadaan daripada sistem penyelesaian ph 2, 60℃. Sebagai nombor 250￣300, Semua mencapai standard kualiti standard Kebangsaan, mengurangkan pengeluaran produk sampingan. Proses mengelakkan penggunaan asid carboxylic organik dan berkesan menyelesaikan kemudaratan yang disebabkan oleh campur tangan asid peracetic. Walau bagaimanapun, penggunaan pelarut dengan ciri-ciri mudah terbakar dan bahan letupan, proses pengeluaran telah tersembunyi bahaya, proses pengeluaran adalah tidak matang.